溶胶—凝胶光湿敏薄膜传感器研究

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3.0 高德中 2024-11-19 5 4 4.87MB 65 页 15积分
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溶胶-凝胶光湿敏薄膜传感器研究
摘 要
首先,简要介绍了湿度传感器,阐述光学湿度传感器的机理、光湿敏薄膜材料与
制备方法,然后总结了光学湿度传感器的发展现状,特别是介绍了近年来发展较为
迅速的各种光学检测方法,最后提出了光学湿度传感器今后的研究发展方向。
然后,在综合分析了Maxwell-Garnett理论和有效介质理论的基础上,针对湿敏陶
瓷材料提出了一种新颖的复合模型,给出了以吸附参数和陶瓷材料气孔率为变量的
薄膜折射率随湿度变化的理论关系。随着吸附参数的增大,SiO2薄膜的折射率增大
随着陶瓷材料气孔率的增大,SiO2薄膜的折射率将减小。利用薄膜折射率的变化检
测湿度,灵敏度可以达到10-3数量级。通过计算机理论模拟与采用p-偏振光双面反
射法所做的实验结果对比,证明了该模型的合理性和正确性,为光湿度传感器研究
提供新的理论依据。
再次,基于TiO2系陶瓷湿敏材料,采用溶胶-凝胶工艺制备TiO2/SnO2薄膜。通过
观察薄膜表面的原子力显微形貌图和接触角的精确测量,分析了纯TiO2薄膜、
TiO2/SnO2复合薄膜、掺杂聚乙二醇的TiO2/SnO2和薄膜层数对薄膜的吸湿性能的影
响。结果表明:当SnO2TiO2的摩尔比为6%时,复合薄膜的亲水性最好;掺杂一定
量的聚乙二醇有效地提高TiO2/SnO2薄膜的吸湿性能;少量薄膜层数的增加有利于
复合薄膜湿敏性能的改善。
最后,进一步对湿敏实验进行研究。采用溶胶-凝胶工艺制备TiO2/SnO2薄膜,采
取掺杂适量的聚乙二醇、控制SnO2TiO2的摩尔比和适当增加薄膜层数的方法,通
过观察薄膜表面的微观结构和对接触角的精确测量,发现TiO2/SnO2复合薄膜的吸
湿性能明显提高。首次利用p-偏振光双面反射法测量不同湿度下湿敏薄膜的光学参
数,通过TiO2/SnO2薄膜折射率的变化来检测环境湿度的变化。结果表明p-偏振光
双面反射法可以作为高灵敏度的光湿度传感器的检测方法,折射率的感湿灵敏度达
10-3数量级。
关键词:传感器 湿敏薄膜 p-偏振反射法 折射率
ABSTRACT
This paper presents the humidity sensor in brief and expatiates the mechanism of
h u m i d i t y s e n s o r a n d t h e p r e p a r a t i o n o f o p t i c a l h u m i d i t y s e n s i t i v e f i l m f i r s t l y . T h e
I
d e v e l o p m e n t a c t u a l i t y o f h u m i d i t y s e n s o r i s s u m m a r i z e d a n d a l l k i n d s o f o p t i c a l
m e a s u r i n g m e t h o d s w h i c h h a v e d e v e l o p e d r a p i d l y i n r e c e n t y e a r s a r e i n t r o d u c e d
e s p e c i a l l y t h e n . L a s t l y w e b r i n g f o r w a r d r e s e a r c h a n d d e v e l o p m e n t d i r e c t i o n s o f
humidity sensor for the future.
A novel composite model is put forward for semiconductor humidity-sensitive
c e r a m i c m a t e r i a l b a s e d o n M a x w e l l - G a r n e t t a n d e f f e c t i v e m e d i u m t h e o r y , a n d
a n a l y t i c a l e x p r e s s i o n o f t h e r e l a t i o n b e t w e e n e f f e c t i v e r e f r a c t i v e i n d e x a n d r e l a t i v e
h u m i d i t y i s s h o w e d w i t h d i f f e r e n t a b s o r p t i o n f a c t o r s a n d p o r o s i t i e s . T h e l a g e r t h e
absorption factor is, the higher the refractive index is. Refractive index of humidity-
s e n s i t i v e f i l m S i O
2 d e c r e a s e s w i t h t h e i n c r e a s e o f c e r a m i c m a t e r i a l p o r o s i t y . T h e
s e n s i t i v i t y o f o p t i c a l h u m i d i t y s e n o r i s a v a i l a b l e t o m a g n i t u d e o f
1 0
- 3
. I n c o n t r a s t t o t h e e x p e r i m e n t a l h u m i d i t y - s e n s i n g c u r v e u s i n g p- p o l a r i z e d
reflectance and the analysis of mechanism, theoretical simulation is in agreement with
experimental results. So this composite model is proved to be reasonable which lays new
theoretical foundation in further research on optical humidity sensor.
TiO
2/SnO
2 composite films were prepared on K9 optical glass substrates by sol-gel
processing and dip-drawing method. The influences of TiO
2T i O
2/ S n O
2doped
TiO2/SnO2 with PEG and the thickness of film on adsorption by AFM and contact angle
meter were discussed. The results indicate that PEG doped TiO2/SnO2 could effectively
improve the adsorption of TiO
2/ S n O
2. T h e o p t i m a l S n O
2 concentration for adsorption
is 6% and larger film thickness is helpful to reduce the contact angle of the composite
films.
TiO2/SnO2 film was prepared by sol-gel processing as humidity-sensitive material.
The influences of TiO
2TiO2/SnO2doped TiO
2/SnO2 with PEG and the thickness of
f i l m o n a d s o r p t i o n b y A F M a n d c o n t a c t a n g l e m e t e r w e r e d i s c u s s e d . T h e o p t i m a l
SnO
2 concentration for adsorption is 6% and larger film thickness is helpful to reduce
the contact angle of the composite films. In various humidity, the optical constants of
the thin film were obtained using p-polarized reflectance. The optical humidity sensor
makes the use of refractive index to measure humidity. It’s an excellent humidity sensor
with a high sensitivity by p-polarized reflectance.
K e y w o r d s : S e n s o r s ; h u m i d i t y - s e n s i t i v e f i l m ; p- p o l a r i z e d
reflectance refractive index
II
第一章 绪论
目录
摘 要
ABSTRACT
第一章 绪论 ........................................................1
§1.1 湿度传感器 ………………………………………………………………..1
§1.1.1 湿度的定义 …………………………………..……………………..1
§1.1.2 湿度传感器的原理 ……………………………………..…………..1
§1.1.3 湿度传感器的特性参数 ………………………..…………………..2
§1.2 湿敏材料 …………………………………………………………………..4
§1.2.2 湿敏薄膜的制备方法 ………………………………………………5
§1.2.3 湿敏薄膜材料的研究进展 …………………………………………6
§1.3 溶胶-凝胶的制备、特点及应用 …………………………………………..7
§1.3.1 溶胶-凝胶成膜过程. ………………………………………………..7
§1.3.2 溶胶-凝胶薄膜制备方法. ………………………………………….8
§1.3.3 溶胶-凝胶薄膜特点及应用 ………………………………………..8
§1.4 光学薄膜检测技术及其进展 ……………………………………………..9
§1.4.1 光学薄膜检测技术 …………………………………………………9
§1.4.2 薄膜光学常数的测量 …………………………………………… .10
§1.5 光学湿度传感器及最新进展 ……………………………………………18
§1.5.1 光学湿度传感器 …………………………………………………..18
§1.5.2 光学湿度传感器最新进展 ………………………………………..19
§1.5.3 光学湿度传感器的发展方向 ……………………………………..24
§1.6 课题内容 …………………………………………………………………24
§1.6.1 课题的提出和研究意义 …………………………………………..24
§1.6.2 课题的研究方案和内容安排 ……………………………………..25
第二章 光湿敏机理的探讨研究 …………………………………………………26
§2.1 引言 ………………………………………………………………………26
§2.2 微观结构的复合模型 ……………………………………………………26
§2.3 复合模型的理论分析 ……………………………………………………27
§2.3.1 Maxwell-Garnett理论………………………..……………….…...27
§2.3.2 Bruggeman理论(有效介质理论)………………………..……... 28
§2.3.3 复合模型的理论分析 ………………………………………..…...29
§2.4 折射率感湿关系数值模拟 ………………………………………………29
§2.4.1 不同吸附参数下的感湿曲线………………….…………………. 29
§2.4.2 不同气孔率下的感湿曲线 ………………….……………………30
§2.4.3 湿度环境下的折射率灵敏度 …………………………………….31
§2.5 实验数据对比及验证 …………………………………………………...31
§2.6 结论 ……………………………………………..……………………….33
第三章 薄膜光学参数的偏光反射透射比测量法…………………………………34
§3.1 引言 …………………………………………………………………...….34
1
溶胶-凝胶光湿敏薄膜传感器研究
§3.2 平板镀膜系统的偏光反射和透射测量法 ………………………………34
§3.2.1 引言……………………………… ………………………………..34
§3.2.2 偏振光双面反射、透射测量法基本原理 ………………………...34
§3.3 p-偏振光透射比测量法的角谱特性 ……………………………………36
§3.4 s-偏振光反射比、透射比的角谱特性 …………………………………..39
§3.4.1 s-偏振光反射比角谱特性 …………………………………....…..39
§3.4.2 s-偏振光透射比角谱特性 ………………………………………..40
§3.5 偏振光组合反射比、透射比的角谱特性 ………………………………..40
§3.5.1 偏振光组合反射比角谱特性 …………………………………….40
§3.5.2 偏振光组合透射比角谱特性 …………………………………….42
§3.6 偏振光反射透射比的角谱特性 …………………………………………43
§3.6.1 p-偏振光反射透射比角谱特性 ………………………………….43
§3.6.2 s-偏振光反射透射比角谱特性 …………………….…………….45
§3.7 偏光检测方法比较及结论 ………………………………………………47
第四章 湿敏薄膜的制备及其性能 ………………………………………………48
§4.1 引言 ………………………………………………………………………48
§4.2 TiO2/SnO2湿敏薄膜的制备 ……………………………………………..49
§4.3 TiO2/SnO2湿敏薄膜的性质 ……………………………………………..50
§4.3.1 薄膜的微观结构及形貌特 ……………………………………..50
§4.3.2 湿敏薄膜的亲水特性测 …………………………………..……52
§4.4 结论 ………………………………………………………………………54
章 光学湿度传感器的实验研究 ……………………………………………55
§5.1 引言 ………………………………………………………….…………...55
§5.2 光湿敏传感结构及p-偏振反射法检测原理 ……………………….…..55
§5.3 光湿度传感器的实验研究 ………………………………………………56
§5.3.1 实验装置 …………………………………………..……………...56
§5.3.2 样品制备 ……………………………………………………….....57
§5.3.3 光湿敏实验 …………………………………………………..…...58
§5.4 光湿度传感器的实验结果 ……………………………………….……...58
§5.5 结论 ………………………………………………………………….…...61
章 总结与展 ………………………………………………………………62
§6.1 结论 ………………………………………………………………………62
§6.2 亟待解决 ……………………………………………63
§6.3 ………………………………………………………………………63
………………………………………………………………………64
2
第一章 绪论
第一章 绪论
§1.1 湿度传感器
湿度是影响人类生活条件的基本因素之一。早些年,气象部门人类生存
的湿度进行观测和测量。随着信息产业的发展及工化的进步,湿度不仅仅
或间接影响着人类基本生活条件表现在对工农业生物医药卫生
学研究、国防建设等方面的影响。湿度是环境参数检测的理量一,
先发明的湿湿度计或毛发湿度计满足代科技发展的要。
§1.1.1 湿度的定义
湿度是大气的水气的少,通常采用对湿度、对湿度和
三种表方法。
对湿度是在一定度和力下,单位体积空气的对质量,
符号 AH ,其定义为
AH=mv/V
式中 mv气质量;V气的总体积AH对湿度,
g·m-3 mg·m-3
湿pTpw
分数。是一个无量,常表% RH亦即
对湿度=(p/pw)×100%RH
点是力一定的情况下,将气的冷却,当某温度时,
的水气达到和状开始从变为液态为结度,时的
点,用
§1.1.2 湿度传感器的原理
目前在湿度传感器研发领域长足进步。大数传统的湿度传感
器是依赖电参数(如电阻[1]电导[2][3])的变化通过子传导或电子传
3
溶胶-凝胶光湿敏薄膜传感器研究
进行湿度测量的。近年来,结合光技术和光成技术的发展,光学湿度传感器
大关注并被广泛应用[4]另外,采用溶胶凝胶工艺制备敏感材料成为光学湿
度传感器的研究点,这类材料空隙率高、理化学性质可用于各种不
同的传感器结构薄膜、侧式或端式涂膜光以及平面波导中[5]
湿度传感器是基于其能材料发与湿度有关的理效应化学反应的基础上
的。它具有可将湿度理量转换电信号能,这些功能可以通过与湿度有
关的电阻或电容的变化、或体积缩胀以及结型器件或MOS某些电
数的变化,例如pn击穿电压电流放大系数、反向漏电流MOS[6]电阻等
的变化而得以实现。
针对电解质湿度传感器温或时,易造电解液流失而损坏的特点,
近年来研制了高分子材料湿度传感器。用有机高分子材料制成的湿度传感器,
要是利用的吸湿性与胀缩性。某些高分子介质吸湿后,介常数明显改变,
制成了湿度传感器;某些高分子电解质吸湿后,电阻明显变化,制成了
阻式湿度传感器。对于湿度传感器,其上部多孔质的金电极使水分子透
过,水的介系数比较大,室温79感湿高分子材料的介常数不大,
当水分子高分子薄膜吸附时,介常数发变化。随着环境湿度的提高,高分
子薄膜吸附的水分子增因而湿度传感器的容量增加,所以容量的变
化可测得相对湿度。对于电阻式湿度传感器,于湿敏材料极强的吸水性,吸水
电离,在其水溶液里就含有大量的子。于吸湿量不同,湿敏薄膜的
不同,所以值变化可以测量对湿度。
§1.1.3 湿度传感器的特性参数
湿度传感器的特性参数要有以下几个[6]
1湿度量程
湿度传感器能比较精确测量的环境对湿度(或绝对湿度)的最大范围
这个湿度传感器的湿度量程。湿度量程大,其实际使大。理的湿度
传感器的适用范围应当为100%RH量程。
2感湿特-对湿度特性曲线
湿度传感器湿度转换成的为其感湿特量,如电阻容、
湿度传感器的感湿特量随着环境对湿度的变化曲线是湿度传感器的感湿特
-对湿度特性曲线,简感湿特性曲线。
3灵敏度
湿度传感器的灵敏度是在对湿度范围内,对湿度改变1%RH时,湿度
传感器的感湿特量的变化值。理意义言,应当是元件的感湿特性曲线
率。
4感湿度系数
湿敏元件的感湿度系数是表湿度传感器的感湿特性曲线随环境变化
的特性参数。
4
摘要:

溶胶-凝胶光湿敏薄膜传感器研究摘要首先,简要介绍了湿度传感器,阐述光学湿度传感器的机理、光湿敏薄膜材料与制备方法,然后总结了光学湿度传感器的发展现状,特别是介绍了近年来发展较为迅速的各种光学检测方法,最后提出了光学湿度传感器今后的研究发展方向。然后,在综合分析了Maxwell-Garnett理论和有效介质理论的基础上,针对湿敏陶瓷材料提出了一种新颖的复合模型,给出了以吸附参数和陶瓷材料气孔率为变量的薄膜折射率随湿度变化的理论关系。随着吸附参数的增大,SiO2薄膜的折射率增大随着陶瓷材料气孔率的增大,SiO2薄膜的折射率将减小。利用薄膜折射率的变化检测湿度,灵敏度可以达到10-3数量级。通过计算...

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